近期,孫江濤教授課題組在Angew. Chem. Int. Ed. 上發(fā)表了“Construction of C?C Axial Chirality via Asymmetric Carbene Insertion into Arene C?H Bonds”的通論論文,并被選為Hot Paper (熱點(diǎn)論文)。論文的第一作者為本組研究生李自永同學(xué)。
軸手性化合物在有機(jī)合成和新要研發(fā)中具有十分重要的作用。二芳基軸手性化合物是許多手性配體的前體。發(fā)展新的構(gòu)建二芳基軸手性的方法是發(fā)現(xiàn)新型軸手性配體、催化劑極其重要的方法,因此在不對(duì)稱合成中具有舉足輕重的地位。
孫江濤教授課題組在前期工作基礎(chǔ)上,利用卡賓的C-H鍵的不對(duì)稱插入反應(yīng),發(fā)展了一種新穎的構(gòu)建二芳基軸手性的方法。經(jīng)過北京大學(xué)深圳研究院張欣豪教授計(jì)算驗(yàn)證了提出的插入/遷移反應(yīng)機(jī)理,通過計(jì)算得出反應(yīng)高不對(duì)稱選擇性的關(guān)鍵因素。此反應(yīng)為第一例用不對(duì)稱C-H插入反應(yīng)來構(gòu)建二芳基的C-C軸手性方法。
通過此反應(yīng)所合成的新型軸手性配體在不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)中顯示了優(yōu)越的手性選擇性能,期待此類配體在其它反應(yīng)中能帶來更好的手性誘導(dǎo)效果。
論文鏈接https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202110430